Cr [Ar] 3d54s1 0,126 II, III, VI
Mo [Kr] 4d55s1 0,136 (IV, V), VI
W [Xe] 4f145d46s2 0,137 (IV, V), VI
✔ r Mo ≈ r W как следствие лантаноидного сжатия
✔ Склонность к проявлению высшей СО растёт
✔ Убывание кислотных свойств (H2CrO4 и H2MoO4)
✔ Активные комплексообразователи (изополи- и
гетерополисоединения)
W + HNO3 + HF → H2[WF8] +NO↑+ H2O
Cr + O2 + NaOH = Na2CrO4 + H2O
Окислительное щелочное плавление
Высшие СО
кислотные свойства
(H2Cr2O7)
+ II
+ III
+ VI
Cr2O3 + NaOH = NaCrO2 + H2O
хромит натрия
t
СrO3
- кислотный оксид
CrO3 + KOH = K2CrO4 + H2O
хромат калия
- ярко красные кристаллы
при сплавлении
CrO3 → Cr2O3 + O2 (T > 400 °C)
cильный
окислитель
CrO3 + Н2О → H2CrO4
? PbCrO4, BaCrO4, Ag2CrO4
Хорошо р-римы хроматы щелочных металлов и аммония
хроматы,
желтого цвета
дихроматы,
оранжевого цвета
pH < 7
pH > 7
[H+] ? H2CrO4, H2Cr2O7, H2Cr3O10, H2Cr4O13 CrO3
изополисоединения
Cr2O72- + 2OH- ↔ 2CrO42- + H2O
процесс полимеризации
процесс деполимеризации
Дихроматы - сильные окислители:
K2Cr2O7 + KI + H2SO4 = I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 +H2O
K2Cr2O7 + H2O2 + H2SO4 → CrO5 + K2SO4 + H2O
O Cr O
O
O O
│ Cr │
O O
O
эфир
пероксид хрома
гальваностоки
Пероксиды
СrO5 + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + O2 + H2O
(NH4)3PO4 ↝ (NH4)3[PMo12O40]↓
при кристаллизации
Гептамолибдат или парамолибдат аммония. Cостоит из семи октаэдрических фрагментов [MoO6]
Гетерополисоединение
фосфоромолибдат аммония
Mo
NH3·H2O
легко
MoO3 (NH4)2MoO4
MoO3 MoO2Cl2
HCl конц !
MoO22+ - молибденил-ион
или при рН = 4 - 5
Молибденовые и вольфрамовые сини
(W5O14)
Mo4O11, Mo8O23, Mo9O26, W18O49, W20O58, W24O70 и т.д.
Zn
H+
VI
V
лабораторный способ получения оксида хрома (III)
3d 4s 4p
⇅ ⇅ ⇅ ⇅ ⇅ ⇅
↑ ↑ ↑
d2sp3
Cr2O3 + Na2CO3 → NaCrO2 + CO2 ↑ (T = 500 °C)
Cr2O3 + K2S2O7 → Cr2(SO4)3 + K2SO4 (T = 400 °C)
(K2SO4 • SO3)
Cr2O3 не р-ряется в воде, кислотах и щелочах
K3[Cr(CN)6]
Cr3+
CrOH2+
Cr(OH)3 ↓
[Cr(OH)4]–
[Cr(OH)6]3–
Условно:
pH
S2– H2S
Cr3+ + CO32– + H2O → Cr(OH)3↓ + CO2
SO32– SO2
[Cr(OH)6]3– + Br2 + OH– → CrO42– + Br– + H2O
Cr3+ + e ⇄ Cr2+, φ°= –0,41 B
Соединения Cr(II) — сильные восстановители
CrCl2 + H2O → CrOHCl2 + H2 ↑
Cr2+ + 2OH– = Cr(OH)2 ↓
Cr(OH)2 + H2O + O2 = Cr(OH)3
H+
Основная область применения хрома – легирование железа для получения нержавеющей стали
Более подробное описание способов получения хрома и молибдена вы можете найти в дополнительных материалах к лекции № 12 на сайте кафедры
Основная область применения хрома – это легирование сталей и сплавов. Стали, содержащие хром, подразделяются на хромистые, хромоникелевые (пластичные, коррозионноустойчивые); нержавеющие; инструментальные; жаростойкие и жаропрочные.
Также на основе добавок хрома получают термостойкие материалы, керметы.
Для выплавки углеродистого феррохрома в качестве восстановителя применяют коксик (С), для получения феррохрома с пониженным содержанием углерода восстановление ведут кремнием или алюминием.
В процессе плавки руды идет восстановление хрома, железа, кремния.
1/3Cr2O3 + C = 2/3Cr + CO - Q
1/3Cr2O3 + 9/7C = 2/21Cr7C3 + CO - Q
Температура плавки – 1600-1800 ºС. Железо также восстанавливается углеродом и растворяется в карбиде хрома.
карбид хрома
В процессе плавки частично восстанавливается кремний, так что содержание кремния в феррохроме доходит до 2-5 %.
В феррохром переходит также часть фосфора и серы, вносимых с шихтой.
Восстановительные ферросплавные печи представляют собой мощные электродуговые печи сталеплавильного типа. Они работают в непрерывном режиме. Общий вид ферросплавной печи приведен в доп.материалах лекции № 11.
Для получения феррохрома с пониженным содержанием углерода (средне-, мало- и безуглеродистый феррохром) применяют силикотермический и алюмотермический способы, а также продувку кислородом жидкого углеродистого феррохрома с последующим вакуумированием.
При алюмотермическом способе оксид хрома восстанавливают алюминиевой крупкой по реакции:
Cr2O3 + 2Al = 2Cr + Al2O3
Таким образом, cредне- и малоуглеродистый феррохром содержит соответственно 1- 4 и 0,2 - 0,5 % C, безуглеродистый феррохром содержит 0,02 - 0,1 % C.
При силикотермическом способе хромовую руду восстанавливают кремнием по реакциям:
2/3Cr2O3 + Si = 4/3Cr + SiO2
2FeO + Si = 2Fe + SiO2
Обезуглероживание продувкой кислородом и вакуумированием ведут в конвертере. Вначале жидкий феррохром продувают кислородом при нормальном давлении, а затем при пониженном давлении (в вакууме).
Первая стадия– окислительное плавление хромита в щелочной среде.
4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2 → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2↑
Вторая стадия – растворение полученного спека в кислой среде. При этом происходит перевод хромата в дихромат, а железо в форме частично гидратированного оксида остается в осадке.
2Na2CrO4 + 2H2SO4 = Na2Cr2O7 + 2 NaHSO4 + H2O
t
Третья стадия – восстановление хрома (VI) до хрома (III) (до Cr2O3).
Na2Cr2O7 + 2C → Cr2O3 + Na2CO3 + CO↑
t
Cr2O3 + 2Al = Al2O3 + 2Cr
Полученный «технически чистый» хром дополнительно очищают перегонкой в вакууме или электролитическим путем.
1. Окислительный обжиг молибденитовых концентратов
MoS2 + 3,5O2 MoO3 + 2SO2↑
500-600 ºC
Обжиг проводят в многоподовых печах или в печах кипящего слоя.
2. Возгонка триоксида молибдена
Возгонка или испарение MoO3 осуществляется с целью очистки триоксида молибдена. Температура возгонки – 900-1100 ºС. Возогнанный триоксид (огарок) имеет высокую чистоту (99,975 % MоО3).
Аппарат для возгонки – электрические печи непрерывного действия с вращающимся кольцевым подом.
Краткая технологическая схема получения молибдена
7MoO3 + 6NH3 + 3H2O = (NH4)6Mo7O24
4. Нейтрализация раствора
Раствор парамолибдата аммония нейтрализуют соляной кислотой до рН = 2-3 и выделяют осадок молибденовой кислоты.
(NH4)6Mo7O24 + 6HCl + 4H2O = 7H2MoO4↓ + 6NH4Cl
5. Термическое разложение молибденовой кислоты
Термолиз молибденовой кислоты протекает при температуре 450-500 ºС в барабанных печах непрерывного действия.
H2MoO4 → MoO3 + H2O↑
MoO3 - порошок бледно-зеленого цвета
MoO3 + 3H2 ⇔ Mo + 3H2O
Реакция протекает в две стадии. Вторую стадию ведут при температуре 900-1100 ºС.
Молибден получают в виде порошка, который затем превращают в компактный металл методом порошковой металлургии.
Это сайт презентаций, где можно хранить и обмениваться своими презентациями, докладами, проектами, шаблонами в формате PowerPoint с другими пользователями. Мы помогаем школьникам, студентам, учителям, преподавателям хранить и обмениваться учебными материалами.
Email: Нажмите что бы посмотреть