Презентация, доклад на тему Исходная презентация Подгруппа углерода для подготовки урока химии на повышенном уровне

Содержание

Элементы 14 группыС – углерод, Si – кремний, Ge – германий, Sn – олово, Pb – свинец

Слайд 1Элементы 14 группы

Элементы 14 группы

Слайд 2Элементы 14 группы
С – углерод, Si – кремний, Ge – германий,

Sn – олово, Pb – свинец
Элементы 14 группыС – углерод, Si – кремний, Ge – германий, Sn – олово, Pb – свинец

Слайд 3Свойства элементов

Свойства элементов

Слайд 4I2 (э
В) 24.38 16.35
В) 64.49 45.14
(эВ) 1.26 1.38

2.6 1.9

2.50 1.74

. -4,0,2,4 -4,0,(2),4 (
15.9

45.7

1.2

2.0
3 14.63 15.03

1 40.73 42.32

1.2 --

1.8 1.9

1.72 1.55

,2,4 0,2,4 0,2,(4)
I4 (э
Ae

χP
χAR
2.02
С.О
-4),0
Свойства элементов
20
40
60
80
0,75
0,90
1,05
1,20
1,35
1,50
R, Å
20
40
60
80
7
8
9
10
11
I1, eV
n
n

I2 (эВ)	24.38 	16.35В)	64.49 	45.14(эВ)	1.26 	1.382.6	1.92.50	1.74.	-4,0,2,4	-4,0,(2),4	(15.945.71.22.03	14.63	15.031	40.73	42.321.2	--1.8	1.91.72	1.55,2,4	0,2,4	0,2,(4)I4 (эAeχPχAR2.02С.О-4),0Свойства элементов204060800,750,901,051,201,351,50R, Å204060807891011I1, eVnn

Слайд 5Свойства элементов

Свойства элементов

Слайд 6Свойства элементов
С
Ат. Номер 6

Эл. Конф. 2s22p2

Радиус (пм) 77
I1 (эВ) 11.26
I2 (эВ) 24.38
I4 (эВ) 64.49
Ae (эВ) 1.26
Siχ Ge Sn

14 32 50

3s23p2 3d104s24p2 4d105s25

117 122 140

8.15 7.90 7.34

16.35 15.93 14.63

45.14 45.71 40.73
Pb

82

4f145d106s26p2

152

7.42

15.03

42.32


p2
1.38
1.2
1.2
χP χAR
2.6

2.50
1.9

1.74
2.0

2.02
1.8

1.72
1.9

1.55
С.О.
-4,0,2,4
-4,0,(2),4
(-4),0,2,4
0,2,4
0,2,(4)
20
40
60
80
2,6

2,4

2,2

2,0

1,8

1,6

1,4
χP
χ
AR

Свойства элементовСАт. Номер	6Эл. Конф.	2s22p2Радиус (пм)	77I1 (эВ)	11.26I2 (эВ)	24.38I4 (эВ)	64.49Ae (эВ)	1.26Siχ	Ge	Sn14	32	503s23p2	3d104s24p2	4d105s25117	122	1408.15	7.90	7.3416.35	15.93	14.6345.14	45.71	40.73Pb824f145d106s26p21527.4215.0342.32–p21.381.21.2χP χAR2.62.501.91.742.02.021.81.721.91.55С.О.-4,0,2,4-4,0,(2),4(-4),0,2,40,2,40,2,(4)204060802,62,42,22,01,81,61,4χPχAR

Слайд 7Свойства простых веществ
С Si

3300(субл.) 1420

– 3280
Ge

945

2850
Sn

232

2600
Pb

327

1740
Т.пл. (оС)

Т.кип. (оС)

Свойства простых веществС	Si3300(субл.)	1420–	3280Ge9452850Sn2322600Pb3271740Т.пл. (оС)Т.кип. (оС)

Слайд 8Свойства простых веществ
С Si Ge Sn
Pb
Т.пл. (оС)

Т.кип. (оС)
3300(субл.)


1420

3280
945

2850
232

2600
327

1740
Аллотропия алмаз,
структура
структура
белое
металл к.ч.=14
г
к ло фу
рафит, алмаза алмаза (м
арбин, с
нсдейлит, (ст
ллерены а

–C Si–Si Ge–Ge S
46 236 186

=C Si=Si Ge=Ge S
98 310 270

C≡C 13
еталл) ерое

руктура

лмаза)

ΔGсв
кДж/моль

C

n–Sn

Pb–Pb 92

3

151

C

n=Sn

5

190

8

Eg (эВ)

5.97 (алмаз)

1.12

0.66

0.08 (серое) 0

20

40

60

80

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

0

T, oC

Tпл, oC

Tкип, oC

n

Свойства простых веществС	Si	Ge	SnPbТ.пл. (оС)Т.кип. (оС)3300(субл.)–14203280945285023226003271740Аллотропия	алмаз,структураструктурабелоеметалл к.ч.=14гк ло фурафит,	алмаза	алмаза	(марбин,	снсдейлит,	(стллерены	а–C	Si–Si	Ge–Ge	S46	236 	186=C	Si=Si	Ge=Ge	S98	310	270C≡C 13еталл) ерое руктуралмаза)ΔGсвкДж/мольCn–SnPb–Pb 923151Cn=Sn51908Eg (эВ)5.97 (алмаз)1.120.660.08 (серое)	0204060803500300025002000150010005000T, oCTпл,

Слайд 9Свойства простых веществ
С

3300(субл.)


Si

1420

3280

структура алмаза
Ge

945

2850

структура алмаза
Sn

232

2600

белое (металл) серое (структура алмаза)

Sn–Sn 151

Sn=Sn 190
Pb

327

1740

металл

к.ч.=14

Т.пл. (оС)

Т.кип. (оС)

Аллотропия алмаз,
графит, карбин, лонсдейлит, фуллерены

ΔGсв
кДж/моль

C–C 346

C=C 598

C≡C 813

5.97 (алмаз)

Si–Si 236

Si=Si 310

Ge–Ge 186

Ge=Ge 270

Pb–Pb 92

Eg (эВ)

1.12

0.66

0.08 (серое)

0

Свойства простых веществС3300(субл.)–Si14203280структура алмазаGe9452850структура алмазаSn2322600белое (металл) серое (структура алмаза)Sn–Sn 151Sn=Sn 190Pb3271740металл к.ч.=14Т.пл. (оС)Т.кип. (оС)Аллотропия	алмаз,графит, карбин, лонсдейлит, фуллереныΔGсвкДж/мольC–C

Слайд 10Свойства простых веществ
С Si

(оС) 3300(субл.) 1420

(оС) -- 3280

тропия алмаз, структура графит, алмаза карбин,
лонсдейлит, фуллерены
Ge Sn Pb

945 232 327

2850 2600 1740

труктура белое мета лмаза (металл) к.ч.=
серое (структура алмаза)
Т.пл.
Т.кип.
Алло
с
лл
а
14
20
40
60
80
100
200
300
400
500
600
20
40
60
80
0
1
2
3
4
5
Eg

(эВ)

ΔGсв (кДж/моль)

E–E

E=E

Свойства простых веществС	Si(оС)	3300(субл.)	1420(оС)	--	3280тропия		алмаз,	структура графит,	 алмаза карбин,лонсдейлит, фуллереныGe	Sn	Pb945	232	3272850	2600	1740труктура		белое	мета лмаза	(металл)	 к.ч.=серое (структура алмаза)Т.пл.Т.кип.Аллослла142040608010020030040050060020406080012345Eg (эВ)ΔGсв (кДж/моль)E–EE=E

Слайд 11Аллотропия углерода
Алмаз

sp3

d = 154 пм
Графит

sp2

d = 142 пм
Фуллерен С60 d(6,6) =

139 пм d(5,6) = 146 пм
Аллотропия углеродаАлмазsp3d = 154 пмГрафитsp2d = 142 пмФуллерен С60 d(6,6) = 139 пм d(5,6) = 146 пм

Слайд 12Аллотропия углерода

Аллотропия углерода

Слайд 13Новые формы углерода
Углеродная нанотрубка
Длина до 10 мкм, диаметр 10-15 нм
Графен –
один

слой графита

Графан –
гидрированный графен

+Н2


плазма

Новые формы углеродаУглеродная нанотрубкаДлина до 10 мкм, диаметр 10-15 нмГрафен –один слой графитаГрафан –гидрированный графен+Н2плазма

Слайд 14Новые формы углерода
Андрей Гейм
Константин Новоселов
Нобелевская премия по физике 2010 года
«за новаторские

эксперименты
с двумерным материалом – графеном»
Новые формы углеродаАндрей ГеймКонстантин НовоселовНобелевская премия по физике 2010 года«за новаторские экспериментыс двумерным материалом – графеном»

Слайд 15Свойства углерода
1. Горение


C (алмаз) + О2 = СО2
С (графит) + О2

= СО2

С (алмаз) ⇔ С (графит) Δф.пGo

298

= −2.8 кДж/моль

Окисление графита
to
12С (графит) + 18HNO3 (конц) → C6(CO2H)6 + 18NO2 + 6H2O


Интеркалирование графита

2C + F2 = 2CF (HF, 450 oC)

(sp2 → sp3)

8C + K = KC8 (180 oC) металл бронзового цвета

δ(С)<0


δ(С)>0

C + H2SO4 (к) = [C24+][HSO4 ]·2H2O (HNO3 конц)


Свойства углерода1. ГорениеC (алмаз) + О2 = СО2С (графит) + О2 = СО2С (алмаз) ⇔ С (графит)	Δф.пGo298=

Слайд 16Интеркалирование графита

Интеркалирование графита

Слайд 17Свойства фуллерена С60
С60
С60Br24
С60F60
С60F46 + C60F48
[K(crypt-222)]2С60
ICl
C
H
Br2 (ж)
F2, τ

70 oC
F
, NaF
200
o
O2 C6H6
LiNH
ROH
K 350

oC

K, DMF

Crypt-222

С60Cl6

С60O

С60H16 … C60H36

K3С60

Свойства фуллерена С60С60С60Br24С60F60С60F46 + C60F48[K(crypt-222)]2С60IClCHBr2 (ж)F2, τ70 oCF, NaF200oO2 C6H6LiNHROHK 350 oCK, DMFCrypt-222С60Cl6С60OС60H16 … C60H36K3С60

Слайд 18Свойства фуллерена С60
60 24
С60F4



2) NaF
M ж , oC F Br ( F2200
22

F2, τ

С60 70 oC

6 CICl
6
2 H
O C 6H
H 6
С Br
6 + C60F48
С60F60
С60Cl6
С60O
С60H16

… C60H36

K3С60

[K(crypt-222)]2С60

LiNH

RO

K 350 oC

K, D

Crypt-2

Свойства фуллерена С6060	24С60F42)	NaFM		ж		,	oC F	Br (	F220022F2, τС60	70 oC6	CICl62 HO	C	6HH	 	6С	Br6 + C60F48С60F60С60Cl6С60OС60H16 … C60H36K3С60[K(crypt-222)]2С60LiNHROK 350 oCK, DCrypt-2

Слайд 19Свойства кремния
1. Si имеет бóльшую реакционную способность, чем C
Si + 2F2

= SiF4
Si + 2Cl2 = SiCl4 Si + O2 = SiO2

при н.у. 400 oC

600 oC

2. Si растворяется в щелочах, но не в кислотах

Si + 2KOH + H2O K2SiO3 + 2H2

Si окисляется в присутствии F–

3Si + 4HNO3 + 18HF = 3H2SiF6 + 4NO + 8H2O

Si реагирует с Br2, I2, S, P, N, B при нагревании

Si + 2P = SiP2

600 0C

to

Свойства кремния1. Si имеет бóльшую реакционную способность, чем CSi + 2F2 = SiF4Si + 2Cl2 = SiCl4

Слайд 20Свойства Ge, Sn, Pb
1. Реагируют при нагревании с галогенами, кислородом, серой
2.

Sn, Pb растворимы в кислотах

Sn + 2HCl = 2SnCl2 + H2

(Pb ?)

Свойства Ge, Sn, Pb1. Реагируют при нагревании с галогенами, кислородом, серой2. Sn, Pb растворимы в кислотахSn +

Слайд 21Свойства Ge, Sn, Pb
Ge, Sn, Pb окисляются кислотами-окислителями 3Pb + 8HNO3

(30%) = 3PbII(NO3)2 + 2NO + 4H2O Ge + 4HNO3 (конц) = GeIVO2 + 4NO2 +2H2O

Ge, Sn растворимы в щелочах при нагревании
Sn + 2KOH + 4H2O = K2[Sn(OH)6] + 2H2 Ge + 2KOH + 2H2O2 = K2[Ge(OH)6]


Ge, Sn реагируют с растворами галогенов в неполярных растворителях

Sn + 2I2 = SnI4 (60 oC, CCl4)
Свойства Ge, Sn, PbGe, Sn, Pb окисляются кислотами-окислителями 3Pb + 8HNO3 (30%) = 3PbII(NO3)2 + 2NO +

Слайд 22Свойства Ge, Sn, Pb
6. Ge, Sn, Pb реагируют с растворами щелочных

металлов в NH3

2K + 5Pb + 2en

[K(en)]2Pb5

NH3 (ж)

Pb5

2–

Sn5

2–

Sn9

3–

Ge9

3–

Ge9

2–

Ge 4–

9

Sn 4–

9

Анионы Цинтля

Свойства Ge, Sn, Pb6. Ge, Sn, Pb реагируют с растворами щелочных металлов в NH32K + 5Pb +

Слайд 23Получение C, Si, Ge, Sn, Pb
С добывают в виде угля, графита

и алмазов
Si – из песка и силикатов SiO2 + 2C = 2CO + Si SiO2 + 2Mg = 2MgO + Si

Ge – из обогащенных отходов производства Zn, Ni

GeO2 + 2H2 = Ge + 2H2O

Sn – из минерала касситерита

SnO2 + C = Sn + CO2

Pb – из сульфидных минералов (PbS – галенит)
2PbS + 3O2 = 2PbO + 2SO2 PbO + CO = Pb + CO2
Получение C, Si, Ge, Sn, PbС добывают в виде угля, графита и алмазовSi – из песка и

Слайд 24Применение C
Алмаз: украшения, абразивы, резцы




Графит: смазка, электроды, тугоплавкие материалы, замедлители нейтронов,

покрытия, пенографит (d ~ 1 г/см3)





Сажа: краски, резина





Активированный уголь: адсорбент, в медицине





Волокна: усилители полимеров
Применение CАлмаз: украшения, абразивы, резцыГрафит: смазка, электроды, тугоплавкие материалы, замедлители нейтронов, покрытия, пенографит (d ~ 1 г/см3)Сажа:

Слайд 25Применение Si, Ge, Sn, Pb
Si: полупроводники, фотовольтаики, преобразователи солнечной энергии, силиконы
SiO2:

оптика, стекло, пьезодатчики, сенсоры, катализ, искусственные цеолиты


Ge: полупроводники, ИК-оптика

Sn: покрытия, производство сплавов (бронза, припои), аналитические цели, полупроводники

SnO2: пигмент, сенсоры, прозрачные проводники


Pb: пигменты, свинцовые аккумуляторы
Применение Si, Ge, Sn, PbSi: полупроводники, фотовольтаики, преобразователи солнечной энергии, силиконыSiO2: оптика, стекло, пьезодатчики, сенсоры, катализ, искусственные

Слайд 26Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb
1.
CH4, C2H6, … sp3
d = 154

пм sp2 d = 135 пм sp d = 120 пм

E = 346 кДж/моль E = 598 кДж/моль E = 813 кДж/моль

C2H4, … C2H2, …

Al4C3 + 12H2O = 3CH4 + 4Al(OH)3 CaC2 + 2H2O = C2H2 + Ca(OH)2

2.

Mg2Si + 4H2O = SiH4 + 2Mg(OH)2

(кат. H+)

SiCl4 + Li[AlH4] SiH4 + LiCl + AlCl3

SiH4 Si + 2H2

SiH4 + O2 = SiO2 + 2H2O

Et2O

500 C, Ar

o

SiH4

Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb1.CH4, C2H6, … sp3d = 154 пм sp2    d

Слайд 27Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb
3. GeH4, SnH4, PbH4 неустойчивы
4.

CH4
SiH4
GeH4
SnH4
PbH4
Уменьшение устойчивости

Увеличение

полярности связи Увеличение т.пл. и т.кип.
Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb3. GeH4, SnH4, PbH4 неустойчивы4.CH4SiH4GeH4SnH4PbH4Уменьшение устойчивостиУвеличение полярности связи Увеличение т.пл. и т.кип.

Слайд 28Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb
3. GeH4, SnH4
4.

CH4
, PbH4 неустойчивы


CH4 SiH4 GeH4 SnH4 Pb


Уменьшение устойчивости
SiH4 GeH4 Sn
Увеличение

полярности связи

Увеличение т.пл. и т.кип.

H4

PbH4

Уменьшение усто
Увеличение полярн Увеличение т.пл

йчивости
ости связи и т.кип.

.

300
250
200
150
100
50
0
-50
-100

Δ Ho

f 298

кДж/моль

СH4 SiH4 GeH4 SnH4 PbH4

450

400

350

300

250

200

150

100

СH4 SiH4 GeH4 SnH4 PbH4

Энергия

связи E-H
кДж/моль

H4

-40

-60

-80

-100

-120

-140

-160

-180

СH4 SiH4

GeH4

SnH4

Т (oC)

Т кип

Т пл

Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb3. GeH4, SnH44.CH4, PbH4 неустойчивыCH4	SiH4	GeH4	SnH4	PbУменьшение устойчивостиSiH4	GeH4	SnУвеличение полярности связиУвеличение т.пл. и т.кип.H4PbH4Уменьшение устоУвеличение

Слайд 29ионные
ионные
металлические
молекулярные
неизвестны
металлоидные
Карбиды
!

ионныеионныеметаллическиемолекулярныенеизвестныметаллоидныеКарбиды!

Слайд 30Карбиды
Карбиды активных металлов реагируют с водой

CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 +

C2H2
Карбиды ранних переходных металлов, кремния, бора обладают высокой твердостью

(ковалентные карбиды)

TiC, ZrC, WC, SiC, B4C

Ковалентные карбиды химически инертны

4. Fe3C – цементит, составная часть чугуна т.пл. 1700 оС

Fe3C

КарбидыКарбиды активных металлов реагируют с водойCaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + C2H2Карбиды ранних переходных металлов, кремния, бора

Слайд 31200
150
100
50
0
-50
-100
-150
-200
-800
-600
-200

-400
0
200
CF4 CCl4
CBr4
CI4
ΔfGo
298
кДж/моль
Галогениды углерода
CF4

-184
CCl4

-23
CBr4

94
CI4

171
Т.пл., оС
(разл)
кДж/моль
CF4
CCl4
CBr4
CI4
Т (оС) Т.кип.
Т.пл.

200150100500-50-100-150-200-800-600-200-4000200CF4	CCl4CBr4CI4ΔfGo298кДж/мольГалогениды углеродаCF4-184CCl4-23CBr494CI4171Т.пл., оС(разл)кДж/мольCF4CCl4CBr4CI4Т (оС) Т.кип.Т.пл.

Слайд 3250
0
-50
-100
-150
-200
200
150
100
-800
-600
-200

-400
-184 -23 94




-128 77 187

136 176 194

-888 -61 67





кип. 200 ΔfGo
298
0 кДж/моль
Галогениды углерода
CF4 CCl4 CBr4
CI4
Т.пл., оС
(разл)

Т.кип., оС

d(C-X), пм
171
– 215

260
ΔfGo
298
кДж/моль
CF4
CCl4
CBr4
CI4
CF4 CCl4
CBr4
CI4
Т (оС)
Т.пл.
Т.
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Δχ
d(C-X), Å
CF
4
CCl
4
CBr
4
CI
4

500-50-100-150-200200150100-800-600-200-400-184	-23	94-128	77	187136	176	194-888	-61	67кип.	200	ΔfGo2980	кДж/мольГалогениды углеродаCF4	CCl4	CBr4CI4Т.пл., оС(разл)Т.кип., оСd(C-X), пм171– 215260ΔfGo298кДж/мольCF4CCl4CBr4CI4CF4	CCl4CBr4CI4Т (оС)Т.пл.Т.0.00.51.01.52.00.00.51.01.52.0Δχd(C-X), ÅCF4CCl4CBr4CI4

Слайд 33Галогениды углерода
Получение:

SiC + 4F2 = SiF4 + CF4
(очистка NaOH)
CS2 + 2Cl2 CCl4

+ 2S

3CCl4 + 4AlBr3 = 3CBr4 + 4AlCl3

CCl4 + 4C2H5I CI4 + 4C2H5Cl

AlCl3

FeS

Свойства:

Низкая реакционная способность

Не реагируют с водой и не растворяются в ней

Не присоединяют Х–

Галогениды углеродаПолучение:SiC + 4F2 = SiF4 + CF4(очистка NaOH)CS2 + 2Cl2	CCl4 + 2S3CCl4 + 4AlBr3 = 3CBr4

Слайд 34Галогениды углерода
CCl4 – хлорирующий агент

La2O3 + 3CCl4 = 2LaCl3 + 3CO

+ 3Cl2

Смешанные галогениды

500 oC

CCl4 + F2 CF2Cl2 + Cl2

фреон-12

6. Известен фторид C2F4

CHCl3 + 2HF

CHF2Cl + 2HCl

2CHF2Cl

C2F4 + 2HCl

to

SbF5

700 oC

C2F4

Галогениды углеродаCCl4 – хлорирующий агентLa2O3 + 3CCl4 = 2LaCl3 + 3CO + 3Cl2Смешанные галогениды500 oCCCl4 + F2	CF2Cl2

Слайд 35Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb
желтый

Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pbжелтый

Слайд 36Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb
SiCl4
GeCl4 SnCl4
С т.пл. –50оС т.пл. -36оС С т.кип. 83оС т.кип.

114оС



GeBr4 SnBr4
т.пл. 26оС т.пл. 33оС 3оС т.кип. 187оС т.кип. 203оС
желтый



GeI4 SnI4
оС т.пл. 146оС т.пл. 146оС 0оС т.кип. 377оС т.кип. 346оС

PbCl4

т.пл. –68о

т.пл. -15оС

т.кип. 57о

желтый

SiBr4


т.пл. 5оС

т.кип. 15

SiI4


т.пл. 122

т.кип. 29

оранжевый

оранжевый

-200

0

200

400

600

800

CX4 SiX4

GeX4 SnX4

PbX4

T.пл., oC

F

I
Br

Cl

Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, PbSiCl4GeCl4	SnCl4С	т.пл. –50оС	т.пл. -36оС С	 т.кип. 83оС	 т.кип. 114оСGeBr4	SnBr4т.пл. 26оС	 т.пл. 33оС 3оС	т.кип. 187оС	т.кип.

Слайд 37PbF4
Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb
1. Все ЕХ4 (кроме PbCl4) получают прямым

галогенированием


Ge + 2Cl2 = GeCl4 (to)

(NH4)2PbCl6 + H2SO4 PbCl4↓+ (NH4)2SO4 + 2HCl

Все ЕХ4 (кроме SiCl4, SiBr4, SiI4) легко присоединяют Х–


2KF + SiF4 = K2SiF6


2NaCl + SnCl4 = Na2SnCl6

Все ЕХ4 (кроме SnF4, PbF4) растворимы в органических растворителях, SnF4, PbF4 имеют полимерное строение

0 oC

PbF4Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb1. Все ЕХ4 (кроме PbCl4) получают прямым галогенированиемGe + 2Cl2 = GeCl4	(to)(NH4)2PbCl6 +

Слайд 38Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb
Все ЕХ4 (кроме SnF4, PbF4) гидролизуются при

н.у.
3SiF4 + 3H2O = H2SiO3 + 2H2SiF6 GeCl4 + 2H2O = GeO2 + 4HCl SnI4 + H2O = SnOI2 + 2HI

PbCl4, GeI4, SnI4 разлагаются при несильном нагревании

SnI4

6. Известны галогенокислоты SnCl4 + 2HCl = H2SnCl6 GeBr4 + 2HBr = H2GeBr6

C SnI2 + I2

~ 380

o

SnI4

Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, PbВсе ЕХ4 (кроме SnF4, PbF4) гидролизуются при н.у.3SiF4 + 3H2O = H2SiO3 +

Слайд 39Кислота H2SiF6
Гексафторокремниевая кислота H2SiF6 pKa1 = -0.6
существует только в водных растворах

до 61%

d(Si–F) = 169
пм

Изоэлектронность:

SiF 2– ↔ PF 1–
6 6

— SF6

3SiF4 + 3H2O = H2SiO3↓ + 2H2SiF6 SiO2 + 6HF (р-р) = H2SiF6 + 2H2O SiF4 + 2NaF (р-р) = Na2SiF6

SiF6

2–

Кислота H2SiF6Гексафторокремниевая кислота H2SiF6 pKa1 = -0.6существует только в водных растворах до 61%d(Si–F) = 169пмИзоэлектронность:SiF 2– ↔

Слайд 40Дигалогениды Ge, Sn, Pb
GeF2

т.пл. 111 оС
GeCl2

диспропорц.
GeBr2

т.пл. 143 оС
GeI2

т.субл. 240 оС
коричневый
SnF2
SnCl2
SnBr2
SnI2
красный
PbF2
PbCl2
PbBr2
PbI2
желтый

Дигалогениды Ge, Sn, PbGeF2т.пл. 111 оСGeCl2диспропорц.GeBr2т.пл. 143 оСGeI2т.субл. 240 оСкоричневыйSnF2SnCl2SnBr2SnI2красныйPbF2PbCl2PbBr2PbI2желтый

Слайд 41Дигалогениды Ge, Sn, Pb
ЕХ2 имеют полимерное строение, к.ч. от 6 (Ge)

до 9 (Pb)

SnX2, PbX2 образуют гидраты

SnCl2

SnCl2·2H2O

Sn Cl



O(H2O)

3. SnX2 растворимы в воде, PbX2 (кроме PbF2)
нерастворимы, GeX2 гидролизуются

GeCl2 + 2H2O = Ge(OH)2 + 2HCl

Дигалогениды Ge, Sn, PbЕХ2 имеют полимерное строение, к.ч. от 6 (Ge) до 9 (Pb)SnX2, PbX2 образуют гидратыSnCl2SnCl2·2H2OSn

Слайд 42Дигалогениды Ge, Sn, Pb
4. GeX2, SnX2, PbF2 получают сопропорционированием
SnBr4 + 2Sn

= 2SnBr2

(to, Ar)

5. PbX2 (кроме PbF2) осаждают из раствора

Pb(CH3COO)2 + 2KI = PbI2↓ + 2KCH3COO

6.

GeX2 SnX2 PbX2

ослабление силы восстановителя


SnCl2 + SO2 + 4HCl = H2[SnCl6] + S + 2H2O

7. SnCl3 – основание Льюиса


8SnCl2 + Pt + 2PtCl2 Sn8Pt3Cl20

to, Ar

Дигалогениды Ge, Sn, Pb4. GeX2, SnX2, PbF2 получают сопропорционированиемSnBr4 + 2Sn = 2SnBr2(to, Ar)5. PbX2 (кроме PbF2)

Слайд 43Оксиды углерода
СО, СО2, С3О2 (О=С=С=С=О)



СО
СО2
угарный газ

-205

-191

-110.5

-137
углекислый газ



-78

-393.5

-394
Т.пл., оС

Т.кип., оС
ΔfHo
298
кДж/моль кДж/моль
ΔfGo
298
Электроны
10 (N2,

CN–)

16 (N2O, N3 )


Оксиды углеродаСО, СО2, С3О2 (О=С=С=С=О)СОСО2угарный газ-205-191-110.5-137углекислый газ—-78-393.5-394Т.пл., оСТ.кип., оСΔfHo298кДж/моль кДж/мольΔfGo298Электроны10 (N2, CN–)16 (N2O, N3 )–

Слайд 44Оксиды углерода
СО
СО
2

угарный газ углекислы

-205 —

-191 -78

ль -110.5 -393.5

ль -137 -394
оль 1075 806
й газ

Т.пл., оС

Т.кип., оС
ΔfHo
298
кДж/мо кДж/мо
ΔfGo
298
Электроны
10 (N2, CN–)
16 (N2O,

N3 )


СО, СО2, С3О2 (О=С=С=С=О)

Оксиды углеродаСОСО2угарный газ	углекислы-205	—-191	-78ль	-110.5	-393.5ль	-137	-394оль	1075 	806й газТ.пл., оСТ.кип., оСΔfHo298кДж/мо кДж/моΔfGo298Электроны10 (N2, CN–)16 (N2O, N3 )–СО, СО2, С3О2 (О=С=С=С=О)

Слайд 45Строение СО
σz* π*
σz π
σs*





σs




3σ (ВЗМО) – определяет донорные свойства

2π (НВМО) –

определяет акцепторные свойства

Сравнение с N2

Строение СОσz* π*σz πσs*σs3σ (ВЗМО) – определяет донорные свойства2π (НВМО) – определяет акцепторные свойстваСравнение с N2

Слайд 46Свойства СО
Получение

CO2 + C = 2CO

Нерастворим в воде, кислотах и щелочах

при н.у.

CO + NaOH NaHCOO

(формиат)

3. При высоких температурах

CO + 2H2 CH3OH

CO + H2O CO2 + H2

4. Образует карбонилы

4CO + Ni = Ni(CO)4

H[CuCl2] + CO = Cu(CO)Cl + HCl

p, to, кат.

to, кат.

Ni(CO)4

Ni

C

O

to, кат.

Свойства СОПолучениеCO2 + C = 2COНерастворим в воде, кислотах и щелочах при н.у.CO + NaOH	NaHCOO(формиат)3. При высоких

Слайд 47Карбонил-галогениды
CO + Cl2 COCl2
COF2

-114

-83

кДж/моль -619
COCl2

-128

8

-205
COBr2
Т.пл., оС

Т.кип., оС
65

-111
ΔfGo
298
(карбонилхлорид, фосген)



sp2



Фосген COCl2
кат.

Карбонил-галогенидыCO + Cl2	COCl2COF2-114-83кДж/моль	-619COCl2-1288-205COBr2Т.пл., оСТ.кип., оС65-111ΔfGo298(карбонилхлорид, фосген)sp2Фосген COCl2кат.

Слайд 48Свойства фосгена

Свойства фосгена

Слайд 49Свойства СО2
1. Получение
С + О2 = СО2

CaCO3 + 2HCl = CO2

+ CaCl2 + H2O

2. Плохо растворяется в воде, не поддерживает горение

CO2 + H2O ⇔ H2CO3

CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O

H2CO3 ⇔ H+ + HCO3 ⇔ 2H + CO3

– + 2–

pKa1 = 3.9 pKa2 = 10.3

3. Окислитель при высокой температуре

2Fe + CO2 = 2FeO + C

4. Карбонаты: HCO3


хорошо растворимы, CO3 – плохо

2–

CO 2– + H – –
3 2O ⇔ HCO3 + OH

CO

2

CO3

2–

Свойства СО21. ПолучениеС + О2 = СО2CaCO3 + 2HCl = CO2 + CaCl2 + H2O2. Плохо растворяется

Слайд 50Свойства СО2
Равновесия в водном растворе
CO2 (газ) + Н2О = СО2·aq +

H2O

СО2·aq + H2O = H2CO3·aq

(1)

(2)

(3)

(4)

H CO ·aq = H+·aq + HCO −·aq

2 3 3

H+·aq + HCO3−·aq = 2H+·aq + CO32−·aq

Свойства СО2Равновесия в водном раствореCO2 (газ) + Н2О = СО2·aq + H2OСО2·aq + H2O = H2CO3·aq(1)(2)(3)(4)H CO

Слайд 51Оборот CO2 : парниковый газ
CO2
Животные
Метаболизм, пожары
CaCO3:
известняк, мрамор, мел
Известковые материалы (ракушки)
Зеленые растения
Распад

умерших растений


Ископаемое топливо (природный газ, нефть, уголь, торф)

Фотосинтез

Дыхание

Растительная пища

СО2 в морской воде

Сгорание

Выветривание, пром. процесс

Оборот CO2 : парниковый газCO2ЖивотныеМетаболизм, пожарыCaCO3:известняк, мрамор, мелИзвестковые материалы (ракушки)Зеленые растенияРаспад умерших растенийИскопаемое топливо (природный газ, нефть,

Слайд 52Оксиды Si, Ge, Sn, Pb
SiO
GeO SnO
PbO
Также известны:
Pb3O4 (2PbO·PbO2)
«сурик» - красный

Pb2O3 (PbO·PbO2)
черный (α),

оранжевый (β)

2Pb3O4

6PbO + O2 2Pb2O3

4PbO + O2

550 oC

520 oC

Оксиды Si, Ge, Sn, PbSiOGeO	SnOPbOТакже известны:Pb3O4 (2PbO·PbO2)«сурик» - красныйPb2O3 (PbO·PbO2)черный (α), оранжевый (β)2Pb3O46PbO + O2	2Pb2O34PbO + O2550

Слайд 53Свойства оксидов Si, Ge, Sn, Pb
1.
SiO GeO SnO PbO
2SiO = SiO2 + Si
(медленно при

н.у.)

SnO + 2HCl = SnCl2 + H2O

SnO + 2KOH + 3H2O = K2[Sn(OH)4(H2O)2]

3GeO + 12HCl + 2BiCl3 = 2Bi + 3H2[GeCl6] + 3H2O

увеличение устойчивости увеличение основности ослабление силы восстановителя

Свойства оксидов Si, Ge, Sn, Pb1.SiO	GeO	SnO	PbO2SiO = SiO2 + Si(медленно при н.у.)SnO + 2HCl = SnCl2 +

Слайд 54Свойства оксидов Si, Ge, Sn, Pb
2.
SiO2
GeO2
SnO2
PbO2
уменьшение устойчивости усиление окислительных свойств уменьшение

кислотности

3PbO2 = Pb3O4 + O2

(280 oC)

5PbO2 + 2Mn(NO3)2 + 6HNO3 = 2HMnO4 + 5Pb(NO3)2 + 2H2O
2PbO2 + 2H2SO4 = 2PbSO4↓ + O2 + 2H2O SnO2 + 2KOH + 2H2O = K2[Sn(OH)6]

Свойства оксидов Si, Ge, Sn, Pb2.SiO2GeO2SnO2PbO2уменьшение устойчивости усиление окислительных свойств уменьшение кислотности3PbO2 = Pb3O4 + O2(280 oC)5PbO2

Слайд 55Особенности SiO2
1. Кварц (Q), тридимит (T), кристобаллит (С)

575oC 870oC 1470oC 1728oC
α-Q β-Q β-T β-C



163oC 230oC



α-T α-C



120oC
L
γ-T


2. Низкий коэффициент термического

расширения Высокий пьезоэлектрический коэффициент α-Q
Особенности SiO21. Кварц (Q), тридимит (T), кристобаллит (С)575oC	870oC	1470oC	1728oCα-Q	β-Q	β-T	β-C163oC	230oCα-T	α-C120oCLγ-T2. Низкий коэффициент термического расширения Высокий пьезоэлектрический коэффициент α-Q

Слайд 56Особенности SiO2
3.
d(Si-O) = 160 пм

E(Si-O) = 466 кДж/моль




Энергия связи (кДж/моль)

Особенности SiO23.d(Si-O) = 160 пмE(Si-O) = 466 кДж/мольЭнергия связи (кДж/моль)

Слайд 57Особенности SiO2
4. Химически инертен

SiO2 + H2O ≠

SiO2 + 2F2 = SiF4

+ O2

SiO2 + 2NaOH (конц) Na2SiO3 + H2O

Горячая концентрированная щелочь медленно разъедает стекло

SiO2 + Mg = MgO + SiO SiO2 + 2Mg = 2MgO + Si SiO2 + 4Mg = Mg2Si + 2MgO

to

to

Особенности SiO24. Химически инертенSiO2 + H2O ≠SiO2 + 2F2 = SiF4 + O2SiO2 + 2NaOH (конц)	Na2SiO3 +

Слайд 58Особенности SiO2
Ортокремниевая кислота H4SiO4
растворима в воде, pKa1 = 9.65
Метакремниевая кислота H2SiO3
не

растворяется в воде

Силикаты – соли кремниевых кислот, растворимы только Li+, Na+

Na2CO3 + 6SiO2 + CaCO3 = Na2CaSi6O14 + CO2
(стекло)

SiO4 + H2O ⇔ HSiO4 + OH

4– 3–


H3SiO4 + H2O ⇔ H4SiO4 + OH 2H3SiO4 ⇔ H4Si2O7 + H2O

1– –

1– 2–

Гидролиз,
«Жидкое стекло»

Особенности SiO2Ортокремниевая кислота H4SiO4растворима в воде, pKa1 = 9.65Метакремниевая кислота H2SiO3не растворяется в водеСиликаты – соли кремниевых

Слайд 59Силикаты
1. Объединение тетраэдров в
битетраэдры Si2O7
6–
Циклические силикаты




Цепочечные силикаты:
Be3Al2Si6O18
– изумруд, берилл
- 2 общие

вершины 1 [SiO ]2–

∞ 3
(сподумен)

LiAl(SiO3)2

- разветвленные цепи

1

∞[Si2O5]

2–

(асбесты)

Силикаты1. Объединение тетраэдров вбитетраэдры Si2O76–Циклические силикатыЦепочечные силикаты:Be3Al2Si6O18– изумруд, берилл- 2 общие вершины 1	[SiO ]2–∞	3(сподумен)LiAl(SiO3)2- разветвленные цепи1∞[Si2O5]2–(асбесты)

Слайд 60Силикаты
4. Слоистые силикаты

3 общие вершины у каждого тетраэдра 2 [Si O ]2–
∞ 2 5
Mg3(OH)2(Si2O5)2

– тальк

5. Каркасные силикаты

все вершины общие, часть Si замещена на Al или Be

3 n–
∞[AlnSi1-nO2] цеолиты
Na8(Al6Si6O24)S8 – ультрамарин
Силикаты4. Слоистые силикаты3 общие вершины у каждого тетраэдра 2	[Si O ]2–∞	2	5Mg3(OH)2(Si2O5)2 – тальк5. Каркасные силикатывсе вершины общие,

Слайд 61Цеолиты

Цеолиты

Слайд 62Особенности оксидов Sn
1.
SnSO4 + 2H2O + 2NH3 = Sn(OH)2 + (NH4)2SO4

6Sn(OH)2 = Sn6O4(OH)4 + 4H2O
Sn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Sn(OH)4] 2Sn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Sn(OH)6] + Sn

25 oC

100 oC

2.

Na2[Sn(OH)6] + CO2 = SnO2·2H2O + Na2CO3 + H2O Na2[Sn(OH)6] + 8HCl = H2[SnCl6] + 6H2O + 2NaCl

SnO PbO

Sn6O4(OH)4

Особенности оксидов Sn1.SnSO4 + 2H2O + 2NH3 = Sn(OH)2 + (NH4)2SO4 6Sn(OH)2 = Sn6O4(OH)4	+ 4H2OSn(OH)2 + 2NaOH

Слайд 63Сульфиды C, Si, Ge, Sn, Pb
CS2
SiS2 GeS2
SnS2
1. Особые свойства CS2

Растворитель, токсичен, огнеопасен
CH4

+ 4S = CS2 + 2H2S

(t = 900 K)

3CS2 + 6NaOH = Na2CO3 + 2Na2CS3 + 3H2O

Гидролиз только SiS2

SiS2 + H2O = H2SiO3↓ + H2S

Особенности SnS2
H2[SnCl6] + 2H2S = SnS2 + 6HCl SnS2 + Na2S = Na2SnS3

Сульфиды C, Si, Ge, Sn, PbCS2SiS2	GeS2SnS21. Особые свойства CS2Растворитель, токсичен, огнеопасенCH4 + 4S = CS2 + 2H2S(t

Слайд 64Сульфиды C, Si, Ge, Sn, Pb
GeS SnS PbS
Получение

SnCl2 + H2S = SnS +

2HCl

Pb(CH3COO)2 + H2S = PbS + 2CH3COOH

Растворение в полисульфидах (кроме PbS)

SnS + (NH4)2S2 = (NH4)2SnS3

Окисление

3SnS + 4HNO3 = 3SnO2 + 3S + 4NO + 2H2O
Сульфиды C, Si, Ge, Sn, PbGeS	SnS	PbSПолучениеSnCl2 + H2S = SnS + 2HClPb(CH3COO)2 + H2S = PbS +

Слайд 65Кислоты HCN, HSCN
1. Циановодород HCN, т.пл. –13 оС, т.кип. 26 оС

раствор в воде – синильная кислота pKa = 9.31
CaC2 + N2 = C + CaCN2 (цианамид, 1000 оС) CaCN2 + Na2CO3 + C = 2NaCN + CaCO3
NaCN + H2SO4 = HCN↑ + NaHSO4 4NaCN + 5O2 + 2H2O = 4NaHCO3 + 2N2

4NaCN + 2CuSO4 = 2CuCN + 2Na2SO4 + C2N2

2. Родановодород HSCN, т.пл. 5 оС,

(дициан)

Раствор в воде – тиоциановая (родановая) кислота

H–S–C≡N ⇔ H–N=C=S; HSCN ⇔ H+ + SCN–

pKa = 0.28

KCN + S

KSCN

(реактив на Fe3+)

to

HCN

(CN)2

Кислоты HCN, HSCN1. Циановодород HCN, т.пл. –13 оС, т.кип. 26 оС раствор в воде – синильная кислота

Слайд 66Кислоты HCN, HSCN
1. Циановодород HCN, т.пл. раствор в воде – синильн
CaC2

+ N2 = C + CaCN2 (ц CaCN2 + Na2CO3 + C = 2N

NaCN + H SO = HCN↑ + N

–13 оС, т.кип. 26 оС ая кислота pKa = 9.31

ианамид, 1000 оС)

aCN + CaCO3 HCN
aHSO4 NaHCO3 + 2N2

+ 2Na2SO4 + C2N2 (дициан)

л. 5 оС, (C
овая (родановая) кислота

CN ⇔ H+ + SCN– pKa = 0.28




CN (реактив на Fe3+)

2 4

4NaCN + 5O2 + 2H2O

4NaCN + 2CuSO4 = 2

. Родановодород HSC
Раствор в воде – тио

= 4

N, т.п

циан

H–S–C≡N ⇔ H–N=C=S; HS

KCN + S

KS

to

образуют комплексы, CuCN

2

N)2

«Псевдогалогенды»

аналогичные галогенидным

Кислоты HCN, HSCN1. Циановодород HCN, т.пл. раствор в воде – синильнCaC2 + N2 = C + CaCN2

Слайд 67Общие закономерности
В группе усиливается «металлический» характер элементов.
Олово и свинец – металлы.

Вниз

по группе увеличиваются координационные числа до 9
для свинца.

Углерод полиморфен. Способность образовывать кратные связи и способность к катенации изменяются по одному ряду (С>>Si>Ge>Sn>Pb).

Вниз по группе уменьшается термическая устойчивость гидридов, увеличивается ионность оксидов и галогенидов.

Вниз по группе уменьшается кислотность оксидов. В ряду Ge – Sn – Pb уменьшается устойчивость оксоанионов, увеличивается устойчивость катионов.

Только свинец проявляет сильные окислительные свойства в высшей степени окисления. В с.о. +2 все элементы, кроме свинца, проявляют восстановительные свойства.
Общие закономерностиВ группе усиливается «металлический» характер элементов.Олово и свинец – металлы.Вниз по группе увеличиваются координационные числа до

Что такое shareslide.ru?

Это сайт презентаций, где можно хранить и обмениваться своими презентациями, докладами, проектами, шаблонами в формате PowerPoint с другими пользователями. Мы помогаем школьникам, студентам, учителям, преподавателям хранить и обмениваться учебными материалами.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика

Обратная связь

Email: Нажмите что бы посмотреть